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Zur Frage der Isomerie des Distickstofftetroxides: Kinetik der Umsetzung von Stickstoffdioxid mit Stickstoff‐wasserstoffsäure in der Gasphase

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Bibliographische Detailangaben
Zeitschriftentitel: Chemische Berichte
Personen und Körperschaften: Seel, Fritz, Birnkraut, Walter, Lange, Erhard
In: Chemische Berichte, 94, 1961, 6, S. 1436-1442
Format: E-Article
Sprache: Englisch
veröffentlicht:
Wiley
Schlagwörter:
Inorganic Chemistry
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Chemische Berichte
Zur Frage der Isomerie des Distickstofftetroxides: Kinetik der Umsetzung von Stickstoffdioxid mit Stickstoff‐wasserstoffsäure in der Gasphase
Inorganic Chemistry
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spelling Seel, Fritz Birnkraut, Walter Lange, Erhard 0009-2940 Wiley Inorganic Chemistry http://dx.doi.org/10.1002/cber.19610940605 <jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Die Kinetik der Umsetzung von Stickstoffdioxid mit Stickstoffwasserstoffsäure‐Gas im Temperaturbereich von 20 bis 50° wurde spektralphotometrisch untersucht. Die Reaktion verläuft in zweiter Ordnung in Bezug auf NO<jats:sub>2</jats:sub> und erster Ordnung in bezug auf N<jats:sub>3</jats:sub>H. Der <jats:italic>negative</jats:italic> Temperaturkoeffizient ihrer Geschwindigkeit deutet auf ein vorgelagertes exothermes Gleichgewicht. Für die Umsetzung von „Normal‐N<jats:sub>2</jats:sub>O<jats:sub>4</jats:sub>”︁ mit Stickstoffwasserstoffsäure läßt sich mit Hilfe der Dissoziationskonstanten des Distickstofftetroxides die Aktivierungsenergie 3.2 kcal/Mol berechnen. Die Stöchiometrie der Umsetzung und der sich ergebende anomale Arrhenius‐Faktor weisen jedoch darauf hin, daß Stickstoffdioxid mit Stickstoffwasserstoffsäure nicht über das im NO<jats:sub>2</jats:sub>/N<jats:sub>2</jats:sub>O<jats:sub>4</jats:sub>‐Gleichgewicht vorhandene symmetrische Distickstofftetroxid, sondern über die isomere Molekelform ONONO<jats:sub>2</jats:sub> (Nitrosylnitrat) reagiert. Thermodynamische Daten hinsichtlich des Gleichgewichtes zwischen den beiden Isomeren lassen sich abschätzen.</jats:p> Zur Frage der Isomerie des Distickstofftetroxides: Kinetik der Umsetzung von Stickstoffdioxid mit Stickstoff‐wasserstoffsäure in der Gasphase Chemische Berichte
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