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Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XII. Über das komplexchemische Verhalten der Dinitrosylkobalthalogenide
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Zeitschriftentitel: | Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie |
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Hieber, W. Heinicke, K. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XII. Über das komplexchemische Verhalten der Dinitrosylkobalthalogenide Inorganic Chemistry |
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Hieber, W. Heinicke, K. 0044-2313 1521-3749 Wiley Inorganic Chemistry http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19623160510 <jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Die Umsetzung der dimeren Dinitrosylkobalthalogenide [Co(NO)<jats:sub>2</jats:sub>X]<jats:sub>2</jats:sub> mit Phosphor‐, Arsen‐ und Antimonorganylen sowie mit Morpholin und Piperidin führt bei Raumtemperatur in Lösung zu diamagnetischen, monomeren Komplexen Co(NO)<jats:sub>2</jats:sub>LX (X = Halogen, L = Ligand). Hingegen erhält man mit o‐Phenanthrolin einen Ionenkomplex [Co(NO)<jats:sub>2</jats:sub>phen]<jats:sup>+</jats:sup> [Co(NO)<jats:sub>2</jats:sub>X<jats:sub>2</jats:sub>]<jats:sup>−</jats:sup>.</jats:p><jats:p>Bei der Reaktion von Dinitrosylkobaltchlorid mit Triphenylphosphin in der Schmelze tritt eine Valenzdisproportionierung des Zentralmetalls ein (R = C<jats:sub>6</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>): <jats:disp-formula> <jats:graphic xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" position="anchor" xlink:href="urn:x-wiley:00442313:media:ZAAC19623160510:nueq001"><jats:alt-text>equation image</jats:alt-text></jats:graphic> </jats:disp-formula></jats:p><jats:p>Ähnlich verläuft die Umsetzung mit Triphenylphosphit. Die monomeren, diamagnetischen Verbindungen Co(NO) (PR<jats:sub>3</jats:sub>)<jats:sub>3</jats:sub> (R = C<jats:sub>6</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>, C<jats:sub>2</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>, OC<jats:sub>6</jats:sub>H<jats:sub>5</jats:sub>) entstehen auch durch Reduktion von Dinitrosylkobalthalogeniden mit Natriumamalgam in Gegenwart der betreffenden Phosphorverbindung.</jats:p><jats:p>Die Dipolmomente der Verbindungen werden diskutiert.</jats:p> Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XII. Über das komplexchemische Verhalten der Dinitrosylkobalthalogenide Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie |
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